Dérivés d'acides carboxyliques - Partie 1 | Chimie organique 2

Les dérivés d'acides carboxyliques sont étudiés dans ce chapitre : les propriétés et la réactivité relative des dérivés d'acides carboxyliques, la chimie des halogénures d'acyle, la chimie des esters, la chimie des anhydrides carboxyliques, la chimie des amides.

Propriétés et réactivités relatives

 

H on an α-carbon of the carbonyl bond is acidic. The pKa depends on the electronegativity of L ⇒ the lower the electronegativity, the higher the pKa
Acyl halides: pKa ~ 16; Carboxylic anhydrides: pKa ~ 20; Esters: pKa ~ 25; Amides: pKa ~ 30

Chimie des Halogénures d'Acyle

Nomenclature :

L'ajout de l'ending "-oïque" de l'acide carboxylique correspondant est remplacé par "-oyl halide " (halide = fluorure, chlorure, bromure, iodure).
 

Réactivité des acyl-halides :
 

  • Formation d'acides carboxyliques, d'anhydrides carboxyliques, d'esters et d'amides :


     

    NuH = HOH ⇒ formation d'acide carboxylique

    NuH = R'COOH ⇒ formation d'anhydride carboxylique

    NuH = R'OH ⇒ formation d'ester

    NuH = R'HNH ⇒ formation d'amide

    Mécanisme : addition-élimination
     

  1. Formation de cétones :


    Mécanisme : addition-élimination
     

  2. Formation d'aldéhydes :



    Mécanisme : addition-élimination

Chimie des esters

Nomenclature:

La chaîne alkyle R' est nommée en tant que substituant. Ceci est suivi par le nom de la chaîne parente (RC) où la terminaison -ane de l'alcane correspondant est remplacée par -oate

 

Réactivité des esters:
 

  1. Formation des acides carboxyliques, des esters et des amides:


     

    - NuH = HOH ⇒ formation d'acide carboxylique
    - NuH = R''OH ⇒ formation d'un nouvel ester (Transestérification)
    - NuH = R''HNH ⇒ formation d'amide

    Mécanisme : addition-élimination
     

  2. Formation des alcools:
     

     

  3. Formation des aldéhydes:
     

     
     

Chimie des anhydrides carboxyliques.

Nomenclature :

Ajouter le terme anhydride au nom de l'acide carboxylique correspondant
 

Réactivité des anhydrides de carboxyliques :
 

  1. Formation des acides carboxyliques, des esters et des amides :


     

    - NuH = HOH ⇒ formation d'un acide carboxylique
    - NuH = R'OH ⇒ formation d'un ester
    - NuH = R'HNH ⇒ formation d'un amide

    Mécanisme : addition-élimination

Chimie des amides.

#

Nomenclature :

L'élément "-ane" de l'alcane correspondant est remplacé par "-amide". Les substituants sur l'azote sont indiqués comme des préfixes précédés de "N-" ou "N,N-" (s'il y a 2 groupes similaires).

Reactivité des amides :

  1. Formation des acides carboxyliques :

    Mécanisme : addition-élimination
     
  2. Formation des amines :

     
  3. Formation des aldéhydes :