Substitution électrophile des dérivés du benzène | Chimie organique 2

Les attaques électrophiles des dérivés du benzène sont étudiées dans ce chapitre : substitution électrophile des benzenes substitués, substituants activants et désactivants, substituants directs méta-, ortho- et para-, stratégies de synthèse.

Substitution électrophile des benzènes substitués

L'effet inductif et la résonance sont les deux effets principaux expliquant le caractère donneur ou accepteur d'un substituant. Les substituants du benzène peuvent être regroupés en :

  • groupe activant (donneurs d'électrons) ⇒ l'attaque électrophile se produit aux positions ortho et para du substituant
  • groupe désactivant (accepteurs d'électrons) ⇒ l'attaque électrophile se produit aux positions méta du substituant

Benzène activé :

D ⇒ Donneur :
- NH_2, OH (fortement activants)
- NHCOR, OR (modérément activants)
- alkyles, aryles (faiblement activants)

Sélectivité :

La position de l'attaque est contrôlée par le substituant activant le plus fort, puis par les effets stériques. En raison des effets stériques, le produit para sera préféré au produit ortho

Benzène désactivé :

A ⇒ Accepteur :
- N^+R_3, NO_2, CF_3, CN, SO_3H (fortement désactivants)
- COH, COR, COOH, COOR, CONH_2 (modérément désactivants)

Les groupes désactivants sont généralement orientés vers la position méta, à l'exception des halogénos qui sont désactivants mais dirigent l'attaque vers les positions ortho/para

Stratégies de synthèse

Changer la position de l'attaque électrophile:
 

 

Verrouiller / Déverrouiller une position sur le benzène :
 


 

 

Modérer le caractère donneur d'un substituant: