Solubilité et réactions de précipitation | Chimie générale 3

La solubilité et les réactions de précipitation sont étudiées dans ce chapitre : les constantes de produit de solubilité, l'effet de l'ion commun, la formation de complexes, les critères de précipitation et les hydroxydes amphotères.

Constantes de produit de solubilité.

Solubilité (généralement en g.L-1): quantité d'une substance qui est dissoute dans une solution saturée
Constante de produit de solubilité Ksp: constante d'équilibre d'une réaction de dissolution
Le solide n'apparaît pas dans l'expression de Ksp car c'est un solide pur donc égal à 1
 

AgBr (s)  Ag+ (aq) + Br- (aq)
Ksp = [Ag+] [Br-]

Ag2CO3 (s)  2 Ag+ (aq) + CO32- (aq)
Ksp = [Ag+]2 [CO32-]

 

 La solubilité s d'un solide ionique peut être déterminée à l'aide de Ksp
 

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq)
Selon la stœchiométrie de la réaction: [Ag+] = [Br-]

Solubilité s d'AgBr (s) en mol.L-1 = [Ag+] = [Br-]
⇒ Ksp = [Ag+] [Br-] = s2
⇒ s = Ksp

Solubilité S d'AgBr (s) en g.L-1 = s x MAgBr = Ksp x MAgBr

Effet de ion commun

Ion commun : ion déjà présent dans la solution
Effet de ion commun : la solubilité d'un solide ionique diminue lorsque un ion commun est présent dans la solution

Formation de complexes

Ion complexe : ion métallique avec de petites molécules ou des ions attachés à celui-ci

Réaction de complexation : réaction entre un ion métallique et une entité moléculaire ou ionique appelée ligand qui forme un complexe

Constante de formation Kf : constante d'équilibre de la formation d'un ion complexe

 

Formation de l'ion complexe [Ag(NH3)2]+ :

Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq)  [Ag(NH3)2]+ (aq)

Kf = Ag(NH3)2+Ag+ NH32

 

 La solubilité d'un solide ionique est augmentée par la formation d'un ion complexe soluble

Critères de précipitation.

Quotient de concentration du produit de solubilité Qsp: même forme que Ksp, mais exprimé en termes de concentrations arbitraires

Qsp et Ksp peuvent être utilisés pour prédire si un solide ionique peut précipiter:
Qsp > Ksp: formation d'un précipité
Qsp < Ksp: pas de formation de précipité
À l'équilibre: Qsp = Ksp

Lorsque l'équilibre est perturbé:
Qsp > Ksp: formation de plus de précipité jusqu'à ce que Qsp = Ksp
Qsp < Ksp: dissolution du précipité (jusqu'à ce que Qsp = Ksp ou jusqu'à la dissolution complète du précipité)

Hydroxydes amphotères.

Hydroxydes métalliques amphoteriques : hydroxydes métalliques insolubles dans des solutions aqueuses neutres mais solubles dans des solutions acides et basiques

Dans des solutions aqueuses neutres : aucune réaction ne se produit
Dans des solutions acides : réaction similaire à une réaction de neutralisation acide-base
Dans une solution basique : formation d'un ion hydroxy complexe soluble
 

Al(OH)3 est un hydroxyde métallique amphoterique :

Solution neutre : insoluble
Solution acide : Al(OH)3 (s) + 3 H3O+ (aq)  Al3+ (aq) + 6 H2O (l)     [neutralisation acide-base]
Solution basique : Al(OH)3 (s) + HO- (aq)  [Al(OH)4]- (aq)     [formation d'un ion hydroxy complexe soluble]