Équilibre chimique | Chimie générale 3

Les équilibres chimiques sont étudiés dans ce chapitre : expression de la constante d'équilibre, propriétés des constantes d'équilibre, principe de Le Chatelier, quotient réactionnel et approche de l'équilibre.

Équilibre chimique

État dans lequel les réactifs et les produits sont présents à des concentrations qui ne changent plus au fil du temps
⇒ [réactif]eq = constante; [produit]eq = constante


L’équilibre chimique est un équilibre dynamique: les réactions directes et inverses continuent de se produire mais les réactifs et les produits se forment à un rythme tel que leur concentration ne change pas
⇒ vitesse de la réaction directe = vitesse de la réaction inverse

 

Un équilibre chimique peut être atteint à partir de n'importe quelle direction:

  • en ne commençant qu'avec tous les réactifs
  • en ne commençant qu'avec tous les produits
  • en commençant avec un mélange

⇒ à l'équilibre,  produitsréactifs = constante pour une température donnée, quelle que soit la concentration initiale

Expressions constantes d'équilibre

Constante d'équilibre K : rapport des concentrations de produits aux concentrations de réactifs à l'équilibre.
KC : constante d'équilibre exprimée en termes de concentrations.
KP : constante d'équilibre exprimée en termes de pressions.

Points importants :

  • K = constante à une température donnée
  • La concentration d'équilibre est élevée à une puissance égale au coefficient stœchiométrique
  • Les réactifs et produits solides/purs liquides n'apparaissent pas dans l'expression de la constante d'équilibre (égal à 1 par convention)

2 H(g) + CO (g) ⇌ CH3OH (g)

KC = [CH3OH]2 / [H2]2 [CO]

PCl(l) + Cl(g) ⇌ PCl(s)

KC = 1 / [Cl2]

(Par convention [PCl3] = 1 et [PCl5] = 1 ; liquide pur et solide pur)

Loi des gaz parfaits : PV = nRT ⇒ P = nRT/V = [gaz]RT

⇒ Les constantes d'équilibre peuvent être exprimées en termes de pressions partielles ⇒ KP

Relation entre KP et KC : KP = K(RT)∆νgas

avec ∆νgas = coefficients stœchiométriques des produits - coefficients stœchiométriques des réactifs

C (s) + CO(g) ⇌ 2 CO (g)

KC = [CO2]2 / [CO]2

KP = [CO2]2 / [CO]2 RT = KRT

Propriétés des constantes d'équilibre

Kr = 1Kf

Kr = constante d'équilibre de la réaction inverse
Kf = constante d'équilibre de la réaction directe

 

K(1+2) = K1 x K2

K(1+2) = constante d'équilibre de la réaction globale (1 + 2)
K1 = constante d'équilibre de la réaction 1
K2 = constante d'équilibre de la réaction 2

 

Le Principe de Le Châtelier

Si un équilibre dynamique est perturbé en changeant les conditions, la position d'équilibre se déplace pour contrecarrer le changement. Les quantités dont le changement peut affecter un équilibre :

  • concentration d'un réactif ou d'un produit
  • volume de réaction
  • pression appliquée
  • température

 

Laissez l'équilibre A (g) + B (g) C (g). Selon le principe de Le Chatelier, la position d'équilibre se déplacera de manière à contrebalancer le changement :

 

Il se déplace vers la droite (côté avec le moins de moles de gaz) si :

[réactif] augmente
OU volume diminue
OU pression augmente
OU température augmente (pour les réactions endothermiques)
OU température diminue (pour les réactions exothermiques)

Il se déplace vers la gauche (côté avec le plus de moles de gaz) si :

[réactif] diminue
OU volume augmente
OU pression diminue
OU température diminue (pour les réactions endothermiques)
OU température augmente (pour les réactions exothermiques)


L'ajout d'un catalyseur ne déplace pas la position d'un système d'équilibre

Approche de l'équilibre

Quotient de réaction QC: rapport des concentrations des produits aux concentrations des réactifs à un instant donné
 

CO(g) + H(g) CO (g) + H2O (g)

Au temps = t, QC = COt H2OtCO2t H2t

 

Si QC < K, la réaction se déplacera vers la droite ⇒ formation nette de produit
Si QC > K, la réaction se déplacera vers la gauche ⇒ formation nette de réactifs
Si QC = K ⇒ équilibre