Cinétique chimique : Lois de vitesse | Chimie générale 2

Les lois de vitesse en cinétique chimique sont étudiées dans ce chapitre : taux de réaction, ordres de réaction, lois de vitesse intégrées, demi-vie, réactions de premier ordre et de second ordre, et décroissance radioactive.

Taux de réaction

Taux de réaction (en mol.L-1.s-1) :

Changement de concentration des réactifs ou des produits par unité de temps. Le taux de réaction fait référence à la vitesse à laquelle une réaction chimique se produit. La concentration des réactifs, la température, la surface et la présence d'un catalyseur influencent tous le taux de réaction.
 

  • Taux de réaction d'un réactif :

1α [réactif]t

α = coefficient stœchiométrique
[réactif] = concentration du réactif (en mol.L-1)
Δt = période de temps (en s)

 

  • Taux de réaction d'un produit :

1α [produit]t

α = coefficient stœchiométrique
[produit] = concentration du produit (en mol.L-1)
Δt = période de temps (en s)

 

A + B → C
taux de réaction = - 1a [A]t = - 1b [B]t = 1c [C]t

Lois de vitesse.

Loi de vitesse :

Une équation qui relie la vitesse de réaction à la concentration des réactifs. La vitesse de réaction peut être exprimée comme le produit de la concentration des réactifs et d'une constante de proportionnalité k pour une réaction donnée, appelée constante de vitesse, qui dépend uniquement de la température
 

a A + B → produits

vitesse de réaction = k [A]α [B]β

k = constante de vitesse
α = ordre de réaction par rapport à A
β = ordre de réaction par rapport à B
α + β = ordre de réaction global

 

Ordre de réaction :

La puissance à laquelle la concentration d'un réactif donné est élevée dans l'équation de la loi de vitesse. L'ordre de réaction global est la somme des ordres de réaction de chaque réactif. L'ordre de réaction doit être déterminé en comparant les variations de la vitesse initiale avec les variations des concentrations des réactifs de départ

Lois de vitesse intégrées

Loi de vitesse intégrée

Les lois de vitesse discutées jusqu'à présent font le lien entre la vitesse et les concentrations des réactifs. Si les concentrations des réactifs peuvent être exprimées comme une fonction d'un seul réactif :

1a At = k [A]α

a = coefficient stœchiométrique de A
[A] = concentration de A (en mol.L-1)
k = constante de vitesse
α = ordre de réaction par rapport à A

 

En intégrant cette équation, nous pouvons déterminer une forme de loi de vitesse qui relie les concentrations des réactifs et le temps. Cette loi est appelée une loi de vitesse intégrée et peut être utilisée pour déterminer :

  • Les concentrations des réactifs après une période de temps spécifiée
  • Le temps nécessaire pour atteindre une concentration de réactif spécifiée

 

Demi-vie t1/2:

Le temps nécessaire pour que la moitié du réactif réagisse. La concentration du réactif diminue de moitié par rapport à sa valeur initiale

À t = t1/2, [A] = A02

Réactions du premier ordre

Loi de vitesse : La vitesse de réaction d'une réaction du premier ordre est proportionnelle à la concentration d'un seul réactif : ![equation](https://render.githubusercontent.com/render/math?math= ext{vitesse de réaction} = k[A]) où : - k est la constante de vitesse (en s-1) - [A] est la concentration de A (en mol.L-1)

vitesse de réaction = k [A]

k = constante de vitesse (en s-1)
[A] = concentration de A (en mol.L-1)

Loi de vitesse intégrée : Dépendance temporelle de [A] pour une réaction du premier ordre : Δ[A]/Δt = k[A]

Après intégration :

ln[A] = ln[A]0 - kt

⇒ ln [A][A]0 = -kt

[A][A]0 = e-kt

Test graphique des réactions du premier ordre : ln[A] en fonction de t

Demi-vie : À t = t1/2, [A] = [A]0/2

ln [A]02 [A]0 = - k t1/2 

⇒ t1/2ln 2k

t1/2 est indépendant de [A]⇒ la demi-vie d'une réaction du premier ordre est indépendante de la concentration initiale du réactif

Réactions de deuxième ordre

Taux de réaction :

Le taux de réaction pour une réaction d'ordre deux est proportionnel au produit de la concentration de 2 réactifs [A][B], ou la concentration d'un seul réactif au carré [A]2 :

taux de réaction = k [A]2

k = constante de vitesse (en mol-1.L.s-1)
[A] = concentration de [A] (en mol.L-1)

 

Loi de vitesse intégrée :

Dépendance temporelle de [A] pour une réaction d'ordre deux : - ∆[A]/∆t = k [A]2
Après intégration :

[A] = 1/[A]0 + kt

Graphe des réactions de test pour les réactions d'ordre deux : 1/[A] en fonction de t

 

Demi-vie :

A t = t1/2, [A] = [A]02

2/[A]0 = 1/[A]0 + kt1/2

⇒ t1/2 = 1/(k[A]0)

t1/2 dépend de [A]0 pour une réaction d'ordre deux

Désintégration radioactive

Radioactivité :

L'émission spontanée de petites particules (particules alpha, particules bêta) ou de rayonnement (rayons gamma) à partir de noyaux instables. Une série de désintégration radioactive est une séquence de réactions nucléaires qui aboutit finalement à la formation d'un isotope stable. La désintégration radioactive est un processus du premier ordre :

          t1/2 = ln 2k    ⇒   k = ln 2t1/2

          ln [A][A]0 = - kt    ⇒   ln [A][A]0 = - ln 2t1/2 x t

 

Relation entre la demi-vie et le nombre de particules dans une désintégration nucléaire du premier ordre :

Le nombre de noyaux radioactifs N est proportionnel à la concentration de l'espèce radioactive :

          [A][A]0 = NN0

          ln NN0 = ln [A][A]0 = - ln 2t1/2 x t